C1 Laboratory

師走

2012/12/01～2013/01/01

化学英語Ⅱ、 物質化学工学実験Ⅳ あっという間に師走ですね。 修士論文の題目は提出しましたか。 修士中間発表の準備はできましたか？ 年末年始のお休みが終われば、一気に卒業へまっしぐらです。

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２０１２年１２月

２０１２年１２月

２０１２年０４月¹⁾
２０１２年０５月²⁾
２０１２年０６月³⁾
２０１２年０７月⁴⁾
２０１２年０８月⁵⁾
２０１２年０９月⁶⁾
２０１２年１０月⁷⁾
２０１２年１１月⁸⁾

２０１２年０４月
立花 和宏, 研究ノート, (2013).

２０１２年０５月
立花 和宏, 研究ノート, (2012).

２０１２年０６月
立花 和宏, 研究ノート, (2012).

２０１２年０７月
立花 和宏, 研究ノート, (2013).

２０１２年０８月
立花 和宏, 研究ノート, (2013).

２０１２年０９月
立花 和宏, 研究ノート, (2013).

２０１２年１０月
立花 和宏, 研究ノート, (2013).

２０１２年１１月
立花 和宏, 研究ノート, (2013).

２０１２年１２月

分子軌道計算(量子計算)によるTPCのpKaの算出

一重項酸素検出試薬¹⁾の一つであるTPCが水に溶解したときのpHはいくらになるかなぁ？
ひとまず，量子計算でpKaを求めてみよう．

【化学種】２，２，５，５―テトラメチル-3-ピロリン-3-カルボキサミド(TPC)２，２，５，５―テトラメチル-3-ピロリン-3-カルボキサミド²⁾
【化学種】プロトン³⁾
【化学種】TPC-H(+)TPC-H(+)⁴⁾

【反応式】TPC-H(+) <-> TPC + H(+) TPCのカチオンイオン化⁵⁾

【G3MP2B3】
ΔGsolv(TPC-H+) = -0.122519534 HartreeΔGsolv(HF/6-31G(d) Radii=UAHF)
ΔGsolv(TPC) = -0.036020204 HartreeΔGsolv(HF/6-31G(d) Radii=UAHF)
G(TPC-H+) = -536.865733 HartreeG(G3MP2B3)
G(TPC) = -536.50383 HartreeG(G3MP2B3)
∴pKa = 9.5367pKa(G3MP2B3)

【aug-cc-pVTZ】
pka = 5.936445785pKa(B3LYP/aug-cc-pVTZ)

【卒論】荒～宙は、2013年に、それまでの研究を水溶液中における一重項酸素の発生系と捕捉剤の検討というテーマで卒業論文としてまとめ、山形大学を卒業した水溶液中における一重項酸素の発生系と捕捉剤の検討⁶⁾．特に，DRD165ラジカルのpH依存性や緩衝溶液の影響を述べている。
【卒論】小～衣は、2013年に、それまでの研究を非水溶液中における一重項酸素の発生系と捕捉剤の検討というテーマで卒業論文としてまとめ、山形大学を卒業した非水溶液中における一重項酸素の発生系と捕捉剤の検討⁷⁾。

【グラフ】ローズベンガルに光照射したときのTPCのESR信号強度IとpHの関係⁸⁾

ローズベンガルに光照射したときのTPCのESR信号強度IとpHの関係, グラフ.

分子軌道計算(量子計算)によるTPCのpKaの算出

分子軌道計算によるTMPDのpKaの算出

TMPD(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリドン¹⁾)のpKaはいくらかなぁ．
ひとまず，分子軌道法で計算してみよう．

仮想反応式 TMPD-H+ <-> TMPD + H+²⁾

〇B3LYP/aug-cc-pVTZ
pKa = 8.48³⁾

〇G3MP2
pKa = 14.63⁴⁾

【関連グラフ】
分子軌道計算によるTMPDのUV Vis⁵⁾

【卒論】荒～宙は、2013年に、それまでの研究を水溶液中における一重項酸素の発生系と捕捉剤の検討というテーマで卒業論文としてまとめ、山形大学を卒業した⁶⁾。
【卒論】小～衣は、2013年に、それまでの研究を非水溶液中における一重項酸素の発生系と捕捉剤の検討というテーマで卒業論文としてまとめ、山形大学を卒業した⁷⁾。

分子軌道計算によるTMPDのUV Vis, グラフ.

分子軌道計算によるTMPDのpKaの算出

IRGANOX 1010の分子軌道計算

【材料】IRGANOX 1010¹⁾

IRGANOX 1010の分子軌道計算

IRGANOX 1076の分子軌道計算

【材料】IRGANOX 1076¹⁾

分子軌道計算によるIRGANOX 1076のUV Vis²⁾

分子軌道計算によるIRGANOX 1076のUV Vis, グラフ.

IRGANOX 1076の分子軌道計算

IRGANOX 1035の分子軌道計算

【材料】IRGANOX 1035¹⁾

分子軌道計算によるIRGANOX 1035のUV Vis²⁾

分子軌道計算によるIRGANOX 1035のUV Vis, グラフ.

IRGANOX 1035の分子軌道計算

DMPO-2-シアノ-2-プロピルパーオキシルルラジカルの溶媒存在下での分子軌道計算

DMPO-OOR・(DMPO-2-シアノ-2-プロピルパーオキシルルラジカル;DMPO-2-cyano-2-propyl-peroxyl-radical)の水，DMSO,ベンゼン溶媒下に存在するときのEPRパラメータを分子軌道計算によって求めた．

DMPO-O・と・ORに分離してしまうため，得られた超微細結合の値^1)2)3)4)5)6)は，実験値^{7)8)9)10)11)12)13)}と大幅に異なる結果になった．
→　推測ではあるが，DMPO-OOR・は，ホモリシス(homolysis)をおこし，DMPO-O・とOR・に分解する可能性が高いのだろう．

【分子軌道計算の結果（一例）】
SCRF=CPCM,水 ε=78.3553
A(H19)=0.872114 mT¹⁴⁾
SCRF=CPCM,DMSO　ε=46.826
A(H19)=0.839722 mT¹⁵⁾
SCRF=CPCM,ベンゼン ε=2.2706
A(H19)=0.787011 mT¹⁶⁾

使用ソフト
Gaussian 09W

【関連ノート】
AIBN由来の発生したDMPOアダクトのまとめ¹⁷⁾
2-シアノ-2-プロピルラジカル/2-シアノ-2-プロピルパーオキシルルラジカルの分子軌道計算¹⁸⁾

【表】
量子計算によるAIBN由来生成ラジカルのDMPOアダクトの超微細結合定数¹⁹⁾

【関連テーマ】
中～資は、2013年に、それまでの研究を過酸化ラジカル発生系の検討と抗酸化能評価法への応用というテーマで卒業論文としてまとめ、山形大学を卒業した²⁰⁾。

AIBN由来の発生したDMPOアダクトのまとめ
伊藤　智博, 研究ノート, (2013).

2-シアノ-2-プロピルラジカル/2-シアノ-2-プロピルパーオキシルルラジカルの分子軌道計算
伊藤　智博, 研究ノート, (2013).

DMPO-2-シアノ-2-プロピルパーオキシルルラジカルの溶媒存在下での分子軌道計算

TINUVIN 144の分子軌道計算

【材料】TINUVIN 144¹⁾


TINUVIN 144の分子軌道計算によるUV Vis²⁾

TINUVIN 144の分子軌道計算によるUV Vis, グラフ.

TINUVIN 144の分子軌道計算

TINUVIN 765の分子軌道計算

【材料】TINUVIN 765¹⁾

TINUVIN 765の分子軌道計算によるUV Vis²⁾

TINUVIN 765の分子軌道計算によるUV Vis, グラフ.

TINUVIN 765の分子軌道計算

ヘプタキス－β－シクロデキストリンの分子軌道計算

とりあえず，最適化してみた．

HF/6-31G(D)//HF/6-31G(D)

【化学種】ヘプタキス（２‐Ｏ，６‐Ｏ‐ジメチル）‐β‐シクロデキストリン ヘプタキス（２‐Ｏ，６‐Ｏ‐ジメチル）‐β‐シクロデキストリン ¹⁾

【関連ノート】
ヘプタキス（２‐Ｏ，６‐Ｏ‐ジメチル）‐β‐シクロデキストリン+AIBNの分子軌道計算ヘプタキス（２‐Ｏ，６‐Ｏ‐ジメチル）‐β‐シクロデキストリン+AIBNの分子軌道計算²⁾

【関連研究テーマ】
中～資は、2013年に、それまでの研究を過酸化ラジカル発生系の検討と抗酸化能評価法への応用というテーマで卒業論文としてまとめ、山形大学を卒業した過酸化ラジカル発生系の検討と抗酸化能評価法への応用³⁾。

ヘプタキス（２‐Ｏ，６‐Ｏ‐ジメチル）‐β‐シクロデキストリン+AIBNの分子軌道計算
伊藤　智博, 研究ノート, (1).

ヘプタキス－β－シクロデキストリンの分子軌道計算

２０１３年１月

２０１２年１月

２０１２年０４月¹⁾
２０１２年０５月²⁾
２０１２年０６月³⁾
２０１２年０７月⁴⁾
２０１２年０８月⁵⁾
２０１２年０９月⁶⁾
２０１２年１０月⁷⁾
２０１２年１１月⁸⁾
２０１２年１２月⁹⁾

【毎月】
　１月（睦月）¹⁰⁾人日、小寒、大寒
　２月（如月）¹¹⁾立春、雨水
　３月（弥生）¹²⁾上巳、啓蟄、春分
　４月（卯月）¹³⁾清明、穀雨
　５月（皐月）¹⁴⁾端午、立夏、小満
　６月（水無月）¹⁵⁾芒種、入梅、夏至
　７月（文月）¹⁶⁾半夏生、七夕、小暑、大暑
　８月（葉月）¹⁷⁾立秋、処暑
　９月（長月）¹⁸⁾重陽、白露、秋分
１０月（神無月）¹⁹⁾寒露、霜降
１１月（霜月）²⁰⁾立冬、小雪
１２月（師走）²¹⁾大雪、冬至

２０１３年１月²²⁾
２０１２年１月²³⁾
２０１１年１月²⁴⁾
２０１０年１月²⁵⁾
２００９年１月²⁶⁾
２００８年１月²⁷⁾
２００７年１月²⁸⁾
２００６年１月²⁹⁾
２００５年１月³⁰⁾
２００４年１月³¹⁾
２００１年１月³²⁾
２０００年１月³³⁾
１９９７年１月³⁴⁾

２０１２年０４月
立花 和宏, 研究ノート, (2013).

２０１２年０５月
立花 和宏, 研究ノート, (2012).

２０１２年０６月
立花 和宏, 研究ノート, (2012).

２０１２年０７月
立花 和宏, 研究ノート, (2013).

２０１２年０８月
立花 和宏, 研究ノート, (2013).

２０１２年０９月
立花 和宏, 研究ノート, (2013).

２０１２年１０月
立花 和宏, 研究ノート, (2013).

２０１２年１１月
立花 和宏, 研究ノート, (2013).

２０１２年１２月
立花 和宏, 研究ノート, (2013).

高等学校 > 地学（高 > 暦（カレ > 冬 > １月（睦月）,冬
立花　和宏,電気化学の庵, 講義ノート, (2003).

高等学校 > 地学（高 > 暦（カレ > 冬 > ２月（如月）,冬
立花　和宏,電気化学の庵, 講義ノート, (2006).

高等学校 > 地学（高 > 暦（カレ > 春 > ３月（弥生）,春
立花　和宏,電気化学の庵, 講義ノート, (2012).

高等学校 > 地学（高 > 暦（カレ > 春 > ４月（卯月）,春
立花　和宏,電気化学の庵, 講義ノート, (2008).

高等学校 > 地学（高 > 暦（カレ > 春 > ５月（皐月）,春
立花　和宏,電気化学の庵, 講義ノート, (2012).

高等学校 > 地学（高 > 暦（カレ > 夏 > ６月（水無月）,夏
立花　和宏,電気化学の庵, 講義ノート, (2012).

高等学校 > 地学（高 > 暦（カレ > 夏 > ７月（文月）,夏
立花　和宏,電気化学の庵, 講義ノート, (2009).

高等学校 > 地学（高 > 暦（カレ > 夏 > ８月（葉月）,夏
立花　和宏,電気化学の庵, 講義ノート, (2011).

高等学校 > 地学（高 > 暦（カレ > 秋 > ９月（長月）,秋
立花　和宏,電気化学の庵, 講義ノート, (2012).

高等学校 > 地学（高 > 暦（カレ > 秋 > １０月（神無月）,秋
立花　和宏,電気化学の庵, 講義ノート, (2012).

高等学校 > 地学（高 > 暦（カレ > 秋 > １１月（霜月）,秋
立花　和宏,電気化学の庵, 講義ノート, (2012).

高等学校 > 地学（高 > 暦（カレ > 冬 > １２月（師走）,冬
立花　和宏,電気化学の庵, 講義ノート, (2010).

２０１３年１月
立花 和宏, 研究ノート, (2013).

２０１２年１月
立花 和宏, 研究ノート, (2013).

２０１１年１月
立花 和宏, 研究ノート, (2011).

２０１０年１月
立花 和宏, 研究ノート, (2010).

２００９年１月
立花 和宏, 研究ノート, (2009).

２００８年１月
立花 和宏, 研究ノート, (2008).

２００７年１月
立花 和宏, 研究ノート, (2012).

２００６年１月
立花 和宏, 研究ノート, (2008).

２００５年１月
立花 和宏, 研究ノート, (2010).

２００４年１月
立花 和宏, 研究ノート, (2011).

２００１年１月
立花 和宏, 研究ノート, (2011).

２０００年１月
立花 和宏, 研究ノート, (2008).

１９９７年１月
立花 和宏, 研究ノート, (2012).

２０１３年１月

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