⇒#1865@研究ノート;
DMSO溶液でAIBNの熱分解より発生させたROO・のDMPOアダクトの調査
http://mri.yz.yamagata-u.ac.jp/
DMSO溶液でAIBNの熱分解より発生させたROO・のDMPOアダクト
DMSO溶媒中のAIBN由来の過酸化ラジカルのESRスペクトルの測定
実験者：さいな
さいなは、2011年に、それまでの研究をアゾ化合物を用いる過酸化ラジカル消去能評価法の研究というテーマで修士論文としてまとめ、山形大学を卒業した1)。
材料：
2,2'-アゾビスイソブチロニトリル2)，
ＤＭＳＯ3)，DMPO4)，酸素5)
発生方法：熱分解
予想反応式：
(NC(CH3)2CN)2<->2CN(CH3)2C+N26)
CN(CH3)2C・+O2<->CN(CH3)2COO・7) kox=1.7×10^(+5) [/M/s]8) at 90℃
CN(CH3)2COO・+ DMPO <-> DMPO-OOC(CH3)CN・(=仮定物質) ？
a(N)9): 1.2758 mT
a(H)10): 0.871 mT
g値11): 2.0059
【関連化学特性＆計算式】
DMPO-OOH
A(N)= 1.43 mT12)
A(H)(β)= 1.17 mT13)
A(H)(γ)= 0.125 mT14)
DMPOアダクトの不対電子の存在する軌道と水素原子の確度とhfccの関係15)
【まとめ】
生命科学者のための電子スピン共鳴入門のp.102の式には当てはまらないが，
A(N), A(H)ともに，DMPO-OOC(CH3)CN・＜DMPO-OOHの関係にある．
酸素雰囲気中で，AIBN由来DMPOアダクトのmassの分析によるDMPO-ORの可能性もある．16)
【関連データ】
AIBN由来のラジカルのg値と超微細結合定数17)
【関連研究ノート】
AIBN由来の発生したDMPOアダクトのまとめ18)
AIBN + DMPO + DM-β-CD +H2O @ 90℃ のESR測定結果19)
【関連論文】
AIBN由来DMPO-ORのhfccとmassの結果：Edward G. Janzen , Peter H. Krygsman , David A. Lindsay , D. Larry Haire , j. am. chem. soc.,112,8279(1990)20)
(
1)
アゾ化合物を用いる過酸化ラジカル消去能評価法の研究賽那,
山形大学 物質化学工学科,
修士論文 (
2011).
(
2)
>
2,2'-アゾビスイソブチロニトリル2,2'-アゾビスイソブチロニトリル,
, (
材料).
(
3)
@ >
ＤＭＳＯＤＭＳＯ,
, (
材料).
(
4)
@ >
DMPODMPO,
, (
材料).
(
5)
@ >
酸素酸素,
, (
材料).
(
6)
（NC(CH3)2CN)2 ← 2
CN(CH3)2C・ +
N2, ?, (
反応-
466).
(
7)
CN(CH3)2C・ +
O2 ←
CN(CH3)2COO・, ?, (
反応-
469).
(
8)
The initiation properties of 2-cyano-2-propyl hydroperoxide in oxidation processesAleksandra Burghardt, Zdzis?aw Kulicki,
monatshefte fur chemie / chemical monthly ,
115,87(
1984).
(
9)
超微細結合定数 A /
T.
(
10)
超微細結合定数 A /
T.
(
11)
g値 g /
・.
(
12)
DMPO-OOH アダクトの超微細結合定数 A / T,
化学特性.
(
13)
DMPO-OOH アダクトの超微細結合定数 A(H)(β) / T,
化学特性.
(
14)
DMPO-OOH アダクトの超微細結合定数 A / T,
化学特性.
(
15)
>
DMPOアダクトの不対電子の存在する軌道と水素原子の確度とhfccの関係河野雅弘，吉川敏一，小澤俊彦,
生命科学者のための電子スピン共鳴入門, 講談社, 101, (
2011).
(
16)
Detection of alkyl, alkoxyl, and alkyperoxyl radicals from the thermolysis of azobis(isobutyronitrile) by ESR/spin trapping. Evidence for double spin adducts from liquid-phase chromatography and mass spectroscopyEdward G. Janzen , Peter H. Krygsman , David A. Lindsay , D. Larry Haire ,
j. am. chem. soc.,
112,8279(
1990).
(
17)
AIBN由来のラジカルのg値と超微細結合定数,
表.
(
18)
AIBN由来の発生したDMPOアダクトのまとめ伊藤 智博,
研究ノート, (
2013).
(
19)
AIBN + DMPO + DM-β-CD +H2O @ 90℃ のESR測定結果中嶋 耕資,
研究ノート, (
2014).
(
20)
Detection of alkyl, alkoxyl, and alkyperoxyl radicals from the thermolysis of azobis(isobutyronitrile) by ESR/spin trapping. Evidence for double spin adducts from liquid-phase chromatography and mass spectroscopyEdward G. Janzen , Peter H. Krygsman , David A. Lindsay , D. Larry Haire ,
j. am. chem. soc.,
112,8279(
1990).
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