研究ノート

📆2012-7-12 AIBN + DMPO + DM-β-CD +H2O @ 90℃　のESR測定結果

AIBN⇒#923@材料; + DMPO⇒#2168@材料; + DM-β-CD⇒#3225@材料; +H2O　の混合溶液を 90℃に加熱すると，加熱開始後，24秒後からDMPOアダクトのESR信号が観測され，3分50秒後に最大のESR信号強度になった．4分30秒後から急激にESR信号が減少し，5分20秒後には，ESR信号のパターンが，これまでの信号と違うもになった． AIBN水溶液の初濃度は，約0.018Mである．分解温度ば，９０℃である．実験日，2012年7,8月ごろなかじ，なかなか上手に測定しているではないか．【反応式】（NC(CH3)2CN)2<->2CN(CH3)2C+N2⇒#466@反応;　 k=0.0015 /s (T=100℃), k=3.2E-05 /s(T=70℃)

📆2013-2-2 ヘプタキス（２‐Ｏ，６‐Ｏ‐ジメチル）‐β‐シクロデキストリン+AIBNの分子軌道計算

ヘプタキス（２‐Ｏ，６‐Ｏ‐ジメチル）‐β‐シクロデキストリン+AIBNの分子軌道計算 Energy calculation of inclusion complexes of AIBN with DM-β-Cyclodextrin by molecular orbital method とりあえず，計算した．【化学種】2,2'-アゾビスイソブチロニトリル⇒#842@化学種; 【化学種】ヘプタキス（２‐Ｏ，６‐Ｏ‐ジメチル）‐β‐シクロデキストリン (DM-B-CD)⇒#2516@化学種; 【生成熱（１回目）　AM1】 DM-B-CD // AIBN = -1383.9242 kcal/mol (d = about 4.5 Å from center of DM-B-CD;極小値)⇒#1958@ノート; DM-B-CD ⊥ AIBN = -1376.7219 kcal/mol 【ホストおよびゲスト分子の生成熱（１回目）　AM1】 AIBN = 91.3719 kcal/mol⇒#957@数値; DM-B-CD = -1458.103 kcal/mol⇒#958@数値; 【関連グラフ】 DM-B-CDとAIBN分子間距離dと生成熱の関係(全体)⇒#1095@グラフ; DM-B-CDとAIBN分子間距離dと生成熱の関係(極小付近)⇒#1096@グラフ; DM-B-CDとAIBN分子間距離dと生成熱の関係⇒#1097@グラフ; 【計算ソフト】SCIGRESS 2.4.0 【関連テーマ】中～資は、2013年に、それまでの研究を過酸化ラジカル発生系の検討と抗酸化能評価法への応用というテーマで卒業論文としてまとめ、山形大学を卒業した⇒#519@卒論;。

📆2012-8-3 AIBN由来の発生したDMPOアダクトのまとめ

AIBN由来の発生したDMPOアダクトのまとめ【卒論】中～資は、2013年に、それまでの研究を過酸化ラジカル発生系の検討と抗酸化能評価法への応用というテーマで卒業論文としてまとめ、４種類の修飾されたシクロデキストリンを使って水溶液中でAIBNの溶解度を求めている．⇒#519@卒論;。　さいな，しやまらによる研究から得られた，DMSO溶液または水溶液中のAIBNの熱分解より発生させたROO・のDMPOアダクトのg値および超微細結合定数をまとめた⇒#1864@ノート;⇒#1865@ノート;⇒#1866@ノート;⇒#529@卒論;⇒#509@卒論;。　g値⇒#496@物理量;は，DMSO溶媒および水溶媒中で，2.0059と一定の値を示した．超微細結合定数⇒#316@物理量;は，DMSO溶媒中で，A(N)=1.28～1.32mT, A(H)=0.86～0.89 mTであった．水溶媒中で，A(N)=1.33 mT, A(H)=0.87～0.97 mTであった．抗酸化物質(抗酸化剤)は，微量で高い抗酸化作用を示すので，サプリメントなどで，ビタミンや抗酸化物質を大量に投与することはいかがなものだろか・・・・・おそらく，抗酸化物質が水分の多い生体内で，どの部位で，どの活性酸素種と反応すかを明らかにする必要があるだろう．もちろん，適切な処方も大切だ． Royらの研究によるとAAPH，酸素，DMPOの熱分解反応で生成したスピンアダクトの質量分析による結果，最大m/zは，215.1であると述べている．⇒#1294@出版物;最大分子量のサイズから，AAPHから発生できるラジカル種は，過酸化ラジカル(ROO・,LOO・)ではなくアルコキシルラジカル(RO・, LO・)の可能性が高い．AIBNは，過酸化ラジカルを発生できるラジカル開始剤であるが，水への溶解度は，0.035mg/100mL（＠25℃）と小さい．ヘプタキス（２‐Ｏ，６‐Ｏ‐ジメチル）‐β‐シクロデキストリン ⇒#3225@材料;によって溶解することで，水系で過酸化ラジカルを発生させるか？日～介らは，AIBN由来のラジカル（2-シアノ-2-プロピルラジカル=R⇒#930@化学種;)が酸素反応する速度が速く，ROO・またはRO・が生成する．酸素が存在する場合，DMPOは，DMPO-OOR・またはDMPO-OR・が発生し，酸素が存在し

📆2012-8-3 DMSO溶液でAIBNの熱分解より発生させたROO・のDMPOアダクトの調査

DMSO溶媒中のAIBN由来の過酸化ラジカルのESRスペクトルの測定実験者：さいなさいなは、2011年に、それまでの研究をアゾ化合物を用いる過酸化ラジカル消去能評価法の研究というテーマで修士論文としてまとめ、山形大学を卒業した⇒#529@卒論;。材料：　2,2'-アゾビスイソブチロニトリル⇒#923@材料;，　ＤＭＳＯ⇒#2787@材料;，DMPO⇒#2914@材料;，酸素⇒#309@材料; 発生方法：熱分解予想反応式：　(NC(CH3)2CN)2<->2CN(CH3)2C+N2⇒#466@反応; 　CN(CH3)2C・+O2<->CN(CH3)2COO・⇒#469@反応;　kox=1.7×10^(+5) [/M/s]⇒#1823@出版物; at 90℃ 　CN(CH3)2COO・+ DMPO <-> DMPO-OOC(CH3)CN・(=仮定物質)　？ a(N)⇒#316@物理量;: 1.2758 mT a(H)⇒#316@物理量;: 0.871 mT g値⇒#496@物理量;: 2.0059 【関連化学特性＆計算式】 DMPO-OOH A(N)= 1.43 mT⇒#427@化学特性; A(H)(β)= 1.17 mT⇒#428@化学特性; A(H)(γ)= 0.125 mT⇒#429@化学特性; DMPOアダクトの不対電子の存在する軌道と水素原子の確度とhfccの関係⇒#1352@レビュー; 【まとめ】生命科学者のための電子スピン共鳴入門のp.102の式には当てはまらないが， A(N), A(H)ともに，DMPO-OOC(CH3)CN・＜DMPO-OOHの関係にある．酸素雰囲気中で，AIBN由来DMPOアダクトのmassの分析によるDMPO-ORの可能性もある．⇒#1827@出版物; 【関連データ】 AIBN由来のラジカルのg値と超微細結合定数⇒#13@表; 【関連研究ノート】 AIBN由来の発生したDMPOアダクトのまとめ⇒#1867@ノート; AIBN + DMPO + DM-β-CD +H2O @ 90℃　のESR測定結果⇒#2040@研究ノート; 【関連論文】 AIBN由来DMPO-ORのhfccとmassの結果：Edward G. Janzen , Peter H.

📆2012-8-3 水溶液系のAIBNの熱分解より発生させたROO・/RO・のDMPOアダクトの調査

AIBN由来の過酸化ラジカルのESRスペクトルの測定の調査実験者：さいな材料：　2,2'-アゾビスイソブチロニトリル⇒#923@材料;，　ヘプタキス（２‐Ｏ，６‐Ｏ‐ジメチル）‐β‐シクロデキストリン ⇒#3225@材料;，　水⇒#29@材料;，DMPO⇒#2914@材料;，酸素⇒#309@材料; 発生方法：熱分解予想反応式：　(NC(CH3)2CN)2<->2CN(CH3)2C+N2⇒#466@反応; 　CN(CH3)2C・+O2<->CN(CH3)2COO・⇒#469@反応; 　2CN(CH3)2COO・　<-> 2CN(CH3)2CO・ + O2 　CN(CH3)2COO・+ DMPO <-> DMPO-OOC(CH3)CN・　？　CN(CH3)2CO・ + DMPO <-> DMPO-OC(CH3)CN・ ? a(N)⇒#316@物理量;: 1.3126mT a(H)⇒#316@物理量;: 0.967mT g値⇒#496@物理量;: 2.0059 さいなは、2011年に、それまでの研究をアゾ化合物を用いる過酸化ラジカル消去能評価法の研究というテーマで修士論文としてまとめ、山形大学を卒業した⇒#529@卒論;。【関連データ】 AIBN由来のラジカルのg値と超微細結合定数⇒#13@表; 【関連研究ノート】 AIBN由来の発生したDMPOアダクトのまとめ⇒#1867@ノート; 生成熱極小値近傍のDM-β-CD+AIBNの分子間距離⇒#1958@ノート;

📆2013-2-4 生成熱極小値近傍のDM-β-CD+AIBNの分子間距離

DM-B-CDとAIBN分子間距離dと生成熱の関係⇒#1097@グラフ; 【関連数値】生成熱(DM-B-CD//AIBN;極小値): -5798.6701 kJ/mol⇒#953@数値; at d(H165-N214)=6.744 【関連ノート】ヘプタキス（２‐Ｏ，６‐Ｏ‐ジメチル）‐β‐シクロデキストリン+AIBNの分子軌道計算⇒#1955@ノート;

📆2013-1-24 AIBN由来DMPOアダクトの分子軌道計算(hfcc)

SCiGRESSでTEMPOL⇒#2098@化学種;,DMPO-OH⇒#1595@化学種;,DMPO-OR⇒#2965@化学種;,DMPO-OOR⇒#2978@化学種;,DMPO-R⇒#2966@化学種;のスピンアダクトの超微細結合定数(hfcc)を分子軌道計算で算出した． ○4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-オキシル⇒#2098@化学種; A(N): 1.56071 mT ○DMPO-OH　アダクト⇒#1595@化学種; A(N): 1.26829 mT A(H): 1.27457 mT ○2-シアノ-2-プロピルオキシル-DMPOアダクト⇒#2965@化学種; A(N): 1.47048 mT A(H): 1.00533 mT ○2-シアノ-2-プロピル-パーオキシルDMPOアダクト⇒#2978@化学種; A(N): 1.43038 mT A(H): 1.00076 mT ○2-シアノ-2-プロピル-DMPOアダクト⇒#2966@化学種; A(N): 1.745081 mT A(H): 1.276096 mT 【関連ノート】 AIBN由来の発生したDMPOアダクトのまとめ⇒#1867@ノート; 【表】量子計算によるAIBN由来生成ラジカルのDMPOアダクトの超微細結合定数⇒#16@表;

📆2013-1-5 AIBN由来のラジカルとDMPOおよび酸素の反応調査

下記の反応が文献調査によってわかった．【反応式】（NC(CH3)2CN)2<->2CN(CH3)2C+N2⇒#466@反応; 【反応式】DMPO+CN(CH3)2C・<->DMPO-C(CN)(CH3)2⇒#497@反応; 【反応式】CN(CH3)2C・+O2<->CN(CH3)2COO・⇒#469@反応; 【反応式】2ROO・　→ 2RO・　+ O2 (R=CN(CH3)2C) ⇒#527@反応; 【反応式】CN(CH3)2CO + C6H11NO → C10H17N2O2⇒#528@反応; 【関連文献】・The initiation properties of 2-cyano-2-propyl hydroperoxide in oxidation processes, Aleksandra Burghardt, Zdzis?aw Kulicki, monatshefte fur chemie / chemical monthly ,115,87(1984).⇒#1823@出版物; ・Detection of alkyl, alkoxyl, and alkyperoxyl radicals from the thermolysis of azobis(isobutyronitrile) by ESR/spin trapping. Evidence for double spin adducts from liquid-phase chromatography and mass spectroscopy,Edward G. Janzen , Peter H. Krygsman , David A. Lindsay , D. Larry Haire , j. am. chem. soc.,112,8279(1990).⇒#1827@出版物; 【関連ノート】 AIBN由来の発生したDMPOアダクトのまとめ⇒#1867@ノート;

📆2012-7-7 AIBNの分子軌道計算

AIBNの分子軌道計算化学種：　2,2'-アゾビスイソブチロニトリル⇒#842@化学種; 最適化: B3LYP_6-31G(d) ; Gaussian UV計算: ZINDO CI Current Enegy： MM3, Gaussian(B3LYP_6-31G(d)) 計算時間：1.5時間【関連グラフ】 AIBNの分子軌道計算によるUV Transitions⇒#1044@グラフ; 【トランス型MO,MD結果】・The energy of the present structure is 25.4759 kcal/mol.　(MM3) ・SCF Done: E(RB3LYP) = -531.001553269 A.U. after 14 cycles　(Gaussian) ・SCF Done: E(RHF) = -527.659883665 A.U. after 15 cycles 【シス型MO,MD結果】・The energy of the present structure is 26.7821 kcal/mol. ・ SCF Done: E(RB3LYP) = -530.997149779 A.U. after 15 cycles ・ SCF Done: E(RHF) = -527.653950548 A.U. after 16 cycles 【シス型-トランス型】 MM3: 26.7821-25.4759 = 1.3062 kcal/mol RB3LYP: (-530.997149779 - (-531.001553269)) * 627.5095 = 2.7632 kcal/mol RHF:　(-527.653950548 - (-527.659883665)) * 627.5095 = 3.7231 kcal/mol Aleksandra Bらは1984年にThe initiation properties of 2-cyano-2-propyl hydroperoxide in oxidation processesについて90度で，AIBNの分解から2-シアノ-2-プロピルパーオキサイドの生成速度定数koxは，1.7×10

📆2012-8-3 DMSO溶液でAIBNの光分解より発生させたROO・のDMPOアダクトの調査

DMSO溶媒中のAIBN由来の過酸化ラジカルのESRスペクトルの測定実験者：さいな材料：　2,2'-アゾビスイソブチロニトリル⇒#923@材料;，　ＤＭＳＯ⇒#2787@材料;，DMPO⇒#2914@材料;，酸素⇒#309@材料; 発生方法：紫外線分解予想反応式：　(NC(CH3)2CN)2<->2CN(CH3)2C+N2⇒#466@反応; 　CN(CH3)2C・+O2<->CN(CH3)2COO・⇒#469@反応; 　CN(CH3)2COO・+ DMPO <-> DMPO-OOC(CH3)CN・　？ a(N)⇒#316@物理量;: 1.2834 mT a(H)⇒#316@物理量;: 0.892 mT g値⇒#496@物理量;: 2.0059 さいなは、2011年に、それまでの研究をアゾ化合物を用いる過酸化ラジカル消去能評価法の研究というテーマで修士論文としてまとめ、山形大学を卒業した⇒#529@卒論;。【関連データ】 AIBN由来のラジカルのg値と超微細結合定数⇒#13@表;

📆2009-2-3 CISCO ASAのFailover構成のときのIPv6動作について(2;バージョンアップ後)

IPv6使用時にCISCO ASAのFailoverが正常動作しない現象を報告した⇒#1087@ノート;。保守業者から、バージョンアップによって解決することがわかり、バージョンアップしたところ問題が解決した。【関連講義】 ●サイバーキャンパス「鷹山」,IPv6実証試験ルポ⇒#2628@講義; by

📆2009-1-29 CISCO ASAのFailover構成のときのIPv6動作について

CISCO ASAをFailover構成したときのIPv6について CISCO ASAをFailover構成にしたときのIPv6のNDがstandby機がLink-Localアドレスが返事することがあり、動作しないときがある。問題のあったバージョン・CISCO ASA 5540(Version 7.2.(3)) 保守業者に問い合わせたところ、問題があるので、改善された 8.0.(4)にバージョンアップを行うことで改善するとのことです。バージョンアップ完了次第、結果を報告します⇒#1088@ノート;。【関連講義】 ●サイバーキャンパス「鷹山」,IPv6実証試験ルポ⇒#2628@講義; by

📆2005-7-11 ＦＴＰサーバーの設計と構築Ａｎｏｎｙｍｏ

ＦＴＰサーバーの設計と構築Ａｎｏｎｙｍｏｕｓ (匿名）　ＦＴＰサーバー⇒#336@装置;を構築した。仕様は、下記のように定めた。サーバーとしての性能スループット：　数百Ｍｂｐｓハードディスク容量：　１ＴＢメモリ容量：　１ＧＢＦＱＤＮ名は，ftp.yz.yamagata-u.ac.jp　とする．また，トップＵＲＬは，http://ftp.yz.yamagata-u.ac.jp/とする．公開するパッケージは，ＵＮＩＸ関係を主とし，インターネットツールや，Ｌｉｎｕｘなどである．２００４年４月に検討したパッケージを下記に示す． - List of FTP mirror URL (http access) - ＦｒｅｅＢＳＤ : http://ftp.yz.yamagata-u.ac.jp/pub/FreeBSD/ ＦｒｅｅＢＳＤ－ｊｐ : http://ftp.yz.yamagata-u.ac.jp/pub/FreeBSD-jp/ ＦｒｅｅＢＳＤ(98) : http://ftp.yz.yamagata-u.ac.jp/pub/FreeBSD-PC98/ ＮｅｔＢＳＤ：http://ftp.yz.yamagata-u.ac.jp/pub/NetBSD/ ＧＮＵ : http://ftp.yz.yamagata-u.ac.jp/pub/GNU/ ＯｐｅｎＢＳＤ : http://ftp.yz.yamagata-u.ac.jp/pub/OpenBSD/ Ｌｉｎｕｘ: Ｓｌａｃｋｗａｒｅ : http://ftp.yz.yamagata-u.ac.jp/pub/linux/slackware/ Ｙｅｌｌｏｗｄｏｇ : http://ftp.yz.yamagata-u.ac.jp/pub/linux/yellowdog/ Ｄｅｂｉａｎ : http://ftp.yz.yamagata-u.ac.jp/pub/linux/debian/ Ｄｅｂｉａｎ　Ｐａｃｋａｇｅ : http://ftp.yz.yamagata-u.ac.jp/debian/ Ｄｅｂｉａｎ　Ｎｏｎ－ＵＳ: http://ftp.yz.yamagata-u.ac.jp/debian-non-US/ Ｄｅｂｉａｎ　ｃｄ : http://ftp.yz.y

📆2005-7-25 ウコギ葉の過酸化ラジカル消去能測定 H17年

ウコギ葉の過酸化ラジカル消去能測定 H17年.6.1　【目的】実験系を変え再度過酸化ラジカル消去能をＥＳＲ測定し評価した。【実験方法】　ウコギの葉に1,2,3分マイクロ波照射させ乳鉢で粉砕させ試料とした。試料を 0.1 g電子天秤で測り、リン酸緩衝溶液10 mlに入れる。マイクロテストチューブに2 ml取り、条件を20.0×1000 rpm、300秒間ホモジナイズする。さらに10×1000 rpmで円心分離器にかけ上澄み液を採取した。過酸化ラジカルを発生させ試料を入れESR測定した。【結果と考察】　ＥＳＲ測定した強度比を表に示した。コントロールの状態での強度比は0.55であるので全体的に過酸化ラジカル⇒#337@レビュー;を消去しているのがわかる。また、強度比が大きく変化していないのでマイクロ波を照射しても過酸化ラジカルを消す物質は減らないと言える。しかし、2min,　3minではかなりのばらつきがあるのがわかる。過酸化ラジカル発生量が一定ではないのが原因であると考えられる。次にその原因についてさらに実験した。予備実験として高温漕で温める時間を10分から18分までに伸ばしてＥＳＲ測定した。その結果をグラフに示す。グラフから熱を加えただけラジカルが発生しているのがわかる。つまり、過酸化ラジカル濃度は加えるＡＩＢＮの濃度だけに依存しているわけではなく、加える熱量に依存しているのがわかった。これらのことをふまえて実験系を見直し精度を高めることにした。まず高温漕での暖め方を全体が温められるように工夫した。さらに高温漕から取り出す際に、瞬時に過酸化ラジカル発生反応を止めるように試験管を水道水で冷やすことにした。その結果コントロールの状態での信号強度比は0.56,0.55,0,54と安定に出るようになった。

大学教育の質の保証・向上ならびに電子化及びオープンアクセスの推進の観点から学校教育法第百十三条に基づき、教育研究活動の状況を公表しています。

第百十三条　大学は、教育研究の成果の普及及び活用の促進に資するため、その教育研究活動の状況を公表するものとする。

🗒️ 研究ノート