大学教育の質の保証・向上ならびに 電子化及びオープンアクセスの推進の観点から 学校教育法第百十三条に基づき、 教育研究活動の状況を公表しています。
第百十三条 大学は、教育研究の成果の普及及び活用の促進に資するため、その教育研究活動の状況を公表するものとする。
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クロロゲン酸の分子軌道計算(B3LYP_6-31G(d); ZINDO CI) O-H結合解離エネルギーD(OH)を計算すると、 HF/6-31G(d)では、152.5991748 kJ/mol⇒#979@数値; B3LYP/6-31G+(d,p)では、324.4484983 kJ/mol⇒#1011@数値; であった。（D(OH)は、クロロゲン酸の水素原子が引き抜かれてクロロゲン酸ラジカルになるときのエネルギーである。ラジカル化エネルギーと呼ばれることもある。） 試料： クロロゲン酸⇒#1510@化学種; 最適化: HF_6-31G(d) or B3LYP_6-31G(d) ; Gaussian UV計算: ZINDO CI 計算時間：2時間 【関連グラフ】 クロロゲン酸の分子軌道計算によるUV Transitions⇒#1051@グラフ; 【関連キーワード】 ポリフェノール；抗酸化物質 【SCFの結果】 ・SCF Done: E(RB3LYP) = -1297.52498891 A.U. after 15 cycles ・SCF Done: E(RHF) = -1290.12986860 A.U. after 15 cycles ・The energy of the present structure is 61.0395 kcal/mol.(MM3) 【クロロゲン酸ラジカルの参考結果】 SCF Done: E(UHF) = -1289.53206784 A.U. after 28 cycles The energy of the present structure is 60.9339 kcal/mol. 【クロロゲン酸イオンの参考結果】 The energy of the present structure is 81.8865 kcal/mol. SCF Done: E(RHF) = -1289.58309559 A.U. after 16 cycles
AIBN由来の発生したDMPOアダクトのまとめ 【卒論】中～資は、2013年に、それまでの研究を過酸化ラジカル発生系の検討と抗酸化能評価法への応用というテーマで卒業論文としてまとめ、４種類の修飾されたシクロデキストリンを使って水溶液中でAIBNの溶解度を求めている．⇒#519@卒論;。 さいな，しやまらによる研究から得られた，DMSO溶液または水溶液中のAIBNの熱分解より発生させたROO・のDMPOアダクトのg値および超微細結合定数をまとめた⇒#1864@ノート;⇒#1865@ノート;⇒#1866@ノート;⇒#529@卒論;⇒#509@卒論;。 g値⇒#496@物理量;は，DMSO溶媒および水溶媒中で，2.0059と一定の値を示した．超微細結合定数⇒#316@物理量;は，DMSO溶媒中で，A(N)=1.28～1.32mT, A(H)=0.86～0.89 mTであった．水溶媒中で，A(N)=1.33 mT, A(H)=0.87～0.97 mTであった． 抗酸化物質(抗酸化剤)は，微量で高い抗酸化作用を示すので，サプリメントなどで，ビタミンや抗酸化物質を大量に投与することはいかがなものだろか・・・・・おそらく，抗酸化物質が水分の多い生体内で，どの部位で，どの活性酸素種と反応すかを明らかにする必要があるだろう．もちろん，適切な処方も大切だ． Royらの研究によるとAAPH，酸素，DMPOの熱分解反応で生成したスピンアダクトの質量分析による結果，最大m/zは，215.1であると述べている．⇒#1294@出版物;最大分子量のサイズから，AAPHから発生できるラジカル種は，過酸化ラジカル(ROO・,LOO・)ではなくアルコキシルラジカル(RO・, LO・)の可能性が高い．AIBNは，過酸化ラジカルを発生できるラジカル開始剤であるが，水への溶解度は，0.035mg/100mL（＠25℃）と小さい． ヘプタキス（２‐Ｏ，６‐Ｏ‐ジメチル）‐β‐シクロデキストリン ⇒#3225@材料;によって溶解することで，水系で過酸化ラジカルを発生させるか？ 日～介らは，AIBN由来のラジカル（2-シアノ-2-プロピルラジカル=R⇒#930@化学種;)が酸素反応する速度が速く，ROO・またはRO・が生成する．酸素が存在する場合，DMPOは，DMPO-OOR・またはDMPO-OR・が発生し，酸素が存在し
D-α-トコフェロールの分子軌道計算(B3LYP_6-31G(d); ZINDO CI) 試料： D-α-トコフェロール⇒#2161@化学種; 最適化: B3LYP_6-31G(d) ; Gaussian UV計算: ZINDO CI 計算時間：10時間 E(RHF) = -1277.0403124 A.U. 【関連グラフ】 D-α-トコフェロール分子軌道計算によるUV Transitions⇒#1048@グラフ; 【関連キーワード】 ビタミン；抗酸化物質；ビタミンＥ
低周波ＥＳＲ法のためのマーカーの開発 慣用的に利用されている電子スピン共鳴（ＥＳＲ）装置であるＸ－バンドＥＳＲ装置を用いても定量的なフリーラジカルの計測を実現することは困難である．そこで，Ｘ－バンドＥＳＲ装置の場合，基準としてマンガンマーカーを用いて，定量性の高い計測法を確立した．しかし，低周波ＥＳＲ法などで使用されているＬ－バンドＥＳＲ装置には，Ｘ－バンドＥＳＲ装置で利用されているマンガンマーカーのような基準として利用可能な試料は存在しない．そこで，定量性の高い測定を実現するためには，Ｌ－バンドＥＳＲ装置のマーカーの開発が必要不可欠である． Ｌ－バンドＥＳＲ装置を用いて測定しているラジカル種は，主にＴＥＭＰＯＬ⇒#2998@材料;などのニトロキシルラジカルである．このラジカルの特長は，ｇ値がg=2.0055であることおよび窒素原子の核スピン量子数がI=1であるため,超微細構造をもつことである．また，ＴＥＭＰＯＬの超微細結合定数(hyperfine coupling constant; hfcc)は，約1.7 mTである．この条件より，マーカーに利用可能物質の条件は，g < 1.823，1.917< g < 1.967，2.044 < g < 2.103，g < 2.200 のｇ値に比較的シャープな線形のＥＳＲ信号を有し，安定な物質である． また，マーカーとしての利用が目的であるため，有機ラジカルのように分解され，時間が経過するにつれて信号強度が変化する物質は不適切である．そこで，金属酸化物中のラジカルを初めとする比較的安定な物質を用いることにした．文献などを調べた結果，酸素空孔と同定されている酸化亜鉛(ZnO)⇒#604@材料;がg=1.964～1.956において，非常にシャープなＥＳＲ信号を有していることが分かった．⇒#16009@業績; ＺｎＯのみのＥＳＲスペクトル⇒#13@グラフ; ＺｎＯとTEMPOL水溶液(無負荷中）⇒#11@グラフ; ＺｎＯとＴＥＭＰＯＬ水溶液（生理食塩水）⇒#12@グラフ; ＺｎＯとラットを一緒にいれたときのＥＳＲスペクトル⇒#14@グラフ; 低周波ＥＳＲ法によるＴＥＭＰＯＬと酸化亜鉛を一緒に測定したときのＥＳＲスペクトル⇒#4@グラフ;
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