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令和8年2月2日 (月)

無機化学Ⅱ

語釈1.

無機化学Ⅱ
1. 遷移元素の電子配置
1-1 CrからZnまでの2価の陽イオンについて、電子配置を書け。
1-2 亜鉛は2価の陽イオンが非常に安定である理由を、電子配置に基づいて説明せよ。
1-3 d軌道の形を図示せよ。
2. 配位子
2-1 単座配位子、2座配位子、6座配位子の例をそれぞれ挙げよ。
2-2 次の分子は配位子になったとき、名称が変わる。元の名称と配位子の名称を書け。
    (1) NH3   (2) H2O (3) CO
3. 錯体の書き方
3-1 クロロペンタアンミンコバルト(Ⅱ)塩化物の化学式を書け。
3-2 トリス(2,2’-ビピリジン)鉄(Ⅱ)イオンの化学式を書け。
3-3 [CoCl2(NH3)4]NO3の日本語名を書け。
3-4 K4[Fe(CN)6]の日本語名を書け。
4. 錯体の構造
4-1  [MLn](n = 3-6)について、三角形、平面四角形、正四面体型、三方両錐型、正方錐型、正八面体型の構造を図示せよ。
4-2 次の錯体の幾何異性体を図示せよ。
[CoCl2(NH3)4]+    [ CoCl3(NH3)3]       [CoCl2(gly)2]- (gly: グリシンイオン)
4-3 次の錯体の光学異性体を図示せよ。
[Co(en)3]3+ (en:エチレンジアミン)
4-4 平面四角形には存在するが、正四面体型には存在しない異性体は何か。また、この逆の異性体は何か。
5. 配位子場によるd軌道の分裂
5-1 正八面体構造におけるd軌道エネルギーの順位図を書け。
5-2 正四面体構造におけるd軌道エネルギーの順位図を書け。
6. d電子の詰まり方と錯体の磁性
6-1 d電子が4個から7個までの場合、高スピン型と低スピン型それぞれについて、電子の詰まり方を図示せよ。
6-2 上記の問について、それぞれ不対電子数を求めよ。
6-3 また、スピンオンリーの式を用いて、それぞれの磁気モーメントを計算せよ。
6-4 K3[CoF6]の磁気モーメントの実測値は5.3 B.M.である。この錯体は、高スピン型か低スピン型のどちらか。
7. 錯体の色
7-1 真っ黒である物質の紫外可視吸収スペクトルを380 nmから780 nmの波長範囲で描け。
7-2 [Co(CN)6]3-と[Co(NH3)6]3+の水溶液の場合、一つは黄色でありもう一つは無色である。後者の錯体の色は何か。
7-3 K3[Fe(CN)6]水溶液は黄色であり、K4[Fe(CN)6]水溶液は淡黄色である。着色の原因は何か。
7-4 AgClは無色、AgBrは淡黄色、AgIは黄色である。着色の原因は何か。
8. 錯体の安定性(平衡論的考察)
8-1 硫酸銅(Ⅱ)の水溶液に、アンモニア水を加えたとき、水溶液中に存在する銅(Ⅱ)錯体の全ての構造を図示せよ。ただし、銅(Ⅱ)は4配位錯体を形成する。
8-2 上の場合の化学平衡式を書き、それぞれの逐次安定度定数を存在する化学種の濃度で表せ。
8-3 [Cu(NH3)4]2+の全安定度定数を示す式を、溶液中に存在する化学種の濃度で表せ。
8-4 アービング・ウイリアムス系列を、配位子場(結晶場)安定化エネルギーを使って説明せよ。
9. 錯体の反応性(速度論的考察)
9-1 [CoCl(NH3)5]2+と[Cr(H2O)6]2+を反応させた場合、生成する錯体の化学式を書け。また、反応機構を説明せよ。
9-2 [Fe(CN)6]4-と[Fe(CN)6]3-は反応し、前者は[Fe(CN)6]3-に、後者は[Fe(CN)6]4-に変化するという。どのような実験から明らかになったのだろう。

#🗒️👨‍🏫スペクトル#🗒️👨‍🏫錯体の色#🗒️👨‍🏫平面#🗒️👨‍🏫グリシン#🗒️👨‍🏫不対電子


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