🏠 🔋C1 Laboratory
令和8年10月6日 (火)

電池材料に求められる炭素材料の特性、機能性

~材料と構造と電池性能の関係性とは!?~

スライド

電池の性能指標

表   1 .  電池の性能指標
項目 単位
公称電圧 V 電池の起電力と想定される負荷とで定めた、想定される閉回路電圧。 放電深さや負荷電流で電圧が変わります。
公称容量 Ah,C 二次電池の場合は、カットオフ条件を設定します。 メモリー効果などがあると容量が減っていきます。
内部抵抗 Ω 短絡電流 Cレート(放電レート、充電レート) 内部抵抗が小さくても発熱に耐えられなければ危険です。 鉛電池では、CCAで表現することも。
エネルギー Wh,J 容量と電圧の積。内部抵抗が大きいと、閉回路電圧が下がります。
出力( パワー) W 最大出力電流に閉回路電圧をかけた値
重量エネルギー密度 Wh/g
体積エネルギー密度 Wh/m3
体積出力密度 W/g
重量出力密度 W/m3
重量容量密度 Ah/g 支配活物質の容量を電池の重量で割った値。 活物質の理論容量と言うときは、活物質の容量を式量で割った値。 活物質の容量は、ファラデーの法則より、 活物質の物質量で決まる。
体積容量密度 Ah/m3
ストレージ year 保存(カレンダー)寿命
サイクル寿命 二次電池の性能指標で、スマホ用のリチウムイオン電池だと500サイクルがひとつの目安です。 不可逆な副反応や不可逆な形状変化などによります。
* 乾電池 リチウムイオン電池 📏 kWh kJ

原子軌道(AO)とクーロンポテンシャル

図   1 .  原子軌道(AO)のポテンシャル
© 2026 K.Tachibana * , C1 Lab.

電子はとびとびのエネルギーしか持てません。 それぞれのエネルギーごとに、電子の定在波がある場所は、原子核の近くに限られています。 その場所を 電子軌道といいます。 ひとつの電子軌道には電子はふたつまでしか入れません。


分子軌道(MO)とクーロンポテンシャル

図   2 .  分子軌道(MO)とクーロンポテンシャル
© 2026 K.Tachibana * , C1 Lab.

ひとつの原子軌道に入れる電子はふたつまでなので、それ以上の電子があると 軌道の数が足りなくなります。あたらしく軌道を作らなければなりません。 たとえば1s軌道ふたつから、新しく1σと1σ*を作ったり、2p軌道ふたつからから新しく2πと2π*を作ったり、します。有機化合物の多くは2sと2p由来の軌道を作るので、それぞれσ軌道、π軌道と言います。

電子を収納している軌道のうちエネルギーがもっとも高い軌道を HOMO、 電子を収納していない軌道のうちエネルギーがもっとも低い軌道を LUMOと言います。


グラファイト結晶平面図

図   3 .  グラファイト結晶平面図
© 2025 K.Tachibana * , C1 Lab.

炭素材料は、タイヤ、 電池 (導電助剤、負極活物質)など広く使われています。

炭素材料の電子伝導機構は、六角平面のπ電子共役系で、電子が非局在化です。非局在化といっても、波動関数が非局在化しているだけで、波数0におけるバンドギャップが0のゼロギャップ半導体すなわち半金属です。つまり伝導帯に電子が存在するのは、熱励起によるので、金属と比べると抵抗率は大きいです。結晶性の高い炭素では、平面に水平な方向と垂直な方向で、大きな導電異方性があります。

接合界面では、 ホッピング伝導か ツェナー降伏 * となっている可能性があります。

👨‍🏫 丸豊鋳材製作所@岡山県倉敷市

炭素粒子の接合

図   4 .  炭素粒子の接合
©2013 K.Tachibana * , C1 Lab.

炭素粒子の表面は、炭素ではありません。 むしろほとんど水素と言った方がいいでしょう 1 ) 。

グラファイトを構成するグラフェン面( 六角網面)は、無限に大きい平面というわけではありません。 端面(エッジ面)は、水素、水酸基、酸素などで終端されていると考えられます 2 ) 。

グラファイト でもCNTでも六角網面では、 半金属ないし 半導体の伝導性がありますが、 炭素粒子の 接合界面では、 ホッピング伝導か ツェナー降伏 * となっている可能性があります。

炭素導電助剤粒子間は、 固固接触 であり、 点接触です。


各種炭素材料の厚みと過電圧の関係

図   5 .  各種炭素材料の厚みと過電圧の関係
© 2026 S.Akiba , C1 Lab.
2026_R08 秋葉章太 ◇ 2026_R08 DF

導電助剤と集電体との接触界面での電子の状態

図   6 .  導電助剤と集電体との接触界面での電子の状態
© K.Tachibana * , C1 Lab.

導電助剤と集電体との接触 界面は、電池の内部抵抗を左右します。 界面は点接触であり、そこを通じて合材への電子パスが形成されます。

アルミニウム不働態皮膜は イオン結合であり、炭素の表面官能基は共有結合であり、いずれも非局在化した電子は存在せず、その結合は、トンネル電流によると考えられます。 実際、アルミニウムと炭素材料の接触抵抗は、非直線抵抗であり、圧力に敏感であることからも想像できます。

不働態皮膜の皮膜の厚みは、せいぜい数nm。その表面に形成される 空間電荷層は、サブnmと推定されます。 つまり、原子数個分の厚み。炭素の表面官能基の方も、たかだか原子数個分の厚み。そのサブナノの世界で、 電池の性能が左右されます。


リチウムイオン二次電池の正極(放電時カソード)の構造

正極活物質
図   7 .  109
◇ リチウムイオン二次電池の正極と内在する界面
© K.Tachibana * , C1 Lab.

正極では、 正極合剤は、 正極活物質、 導電助剤、 バインダー( PVdF、NMP)を混錬したスラリーからなり、 正極集電体に塗布・ 乾燥されている。 電池 の放電時は、 正極活物質にチウムイオンと電子が吸収され(電荷移動過程)、それぞれ導電助剤と電解液を通る。

炭素導電助剤粒子間は、 固固接触 であり、 点接触です。

電池材料

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